龙之信条大坑地图:比较下列各组烯烃与硫酸的加成活性并解释原因。

来源:百度文库 编辑:杭州交通信息网 时间:2024/05/05 09:53:50
(1)乙烯,溴乙烯
(2)丙烯,2-丁烯
(3)2-丁烯,异丁烯

用酸做催化剂的加成反应的活泼程度,关键的是氢离子先加上去以后的中间体碳正离子的稳定程度。凡是稳定的,能级低,活化能小,容易反应,反应也就活泼。凡是碳正离子连接的给电子基团多且强,就稳定。所以:
1.乙烯活泼。
形成的碳正离子,乙烯的是两个氢加一个甲基,溴乙烯的是两个氢加一个一溴甲基。由于溴的吸电子性,使碳正离子不稳定。
2.2-丁烯活泼。
形成的碳正离子,丙烯是一个氢,两个甲基,2-丁烯是一个氢,一个甲基和一个乙基。乙基的给电子能力比甲基强,则与之连接的碳正离子也相对稳定。
3.异丁烯活泼。
形成的碳正离子,异丁烯的是叔碳离子(连三个非氢基团),2-丁烯是仲碳离子(连两个非氢基团),根据碳正离子稳定性规律,伯<仲<叔,所以是异丁烯加成反应活泼。

这是高中题吗?
1)乙烯活性高
因为烯烃与硫酸的加成反应是亲电加成机理,与烯烃双键上的电子云密度有关。溴乙烯中的溴原子电负性比较大,会使双键上的电子云密度降低,所以活性降低。
2)2-丁烯活性高
丙烯可以看作一甲基取代的乙烯,2-丁烯可以看作二甲基取代的乙烯。从诱导效应看,甲基是给电子基团,所以双键上甲基越多电子云密度越大,反应活性越高。
3)异丁烯活性高(不太确定)
2-丁烯和异丁烯都可以看作二甲基取代的乙烯,不过2-丁烯是均取代,异丁烯是偕取代,从诱导效应上应该没有太大区别。不过从空间效应来看,异丁烯双键的一端是亚甲基,位阻很小,所以反应活性应该更高。不过本人也不太确定这个答案,因为烯烃与硫酸加成的第一步是加氢离子形成碳正离子,加上的氢离子体积很小,所以位阻效应有影响应该不会太大。楼主还是再问问别人吧。不好意思。

(1)第一个是溴乙烯的活性更好,因为溴比氢活泼。而且,溴乙烷的化学性质比乙烷活泼。(高二教材里面有)
(2)第二个是 2-丁烯 因为它的支链使得整个分子化学性质更活泼。
(3)第三个是 2-丁烯 因为异丁烯的结构很稳定,难以发生加成反应。