陕西凤翔天气预报一周:多酸的假液相特征

某些大分子（如Keggin型杂多酸）的二级结构具有独特的性质,某些极性分子可以自由地进出其体相,使其具有类似液相的反应特点,称为“假液相行为”。

杂多酸是两种或两种以上无机含氧酸缩合而成的多元酸的总称,是一类含氧桥的多酸配位化合物.金属离子或有机胺类化合物部分或全部取代杂多酸中的氢,即得到杂多酸盐.固态杂多酸化合物有杂多阴离子,阳离子(质子,金属阳离子,有机阳离子)及水或有机分子组成.HPA有确定的结构,杂多阴离子称为一级结构.已确定的有5种: Keggin结构,Dawson结构,Anderson结构,Waugh结构和Silverton结构.目前研究主要集中在Keggin结构,而对其他结构的研究很少.下图给出了Keggin型杂多酸阴离子结构.Keggin型杂多酸阴离子与其他结构的杂多阴离子相比,其差别主要集中在中央离子的配位数和作为配体的八面体单元的聚集状态.Keggin型杂多酸阴离子是由12个MO6(M = Mo , W)八面体围成一个PO4四面体构成.由杂多阴离子,阳离子和水或有机分子等三维排列的结构称为二级结构.无论是HPA的水溶液还是固态物,均具有确定的分子结构,它们是由中心配位杂原子形成的四面体和多酸配位基团所形成的八面体通过氧桥连接形成的笼状大子,其具有类沸石的笼状结构.非极性分子仅能在表面反应;而极性分子不但在表面,还可以扩散进入晶格间体相中进行反应,这也称之为"假液相"反应.HPA独特的"假液相"在催化反应中具有重要作用,应给予充分关注.
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多金属氧酸盐(POM)泛指多酸及其盐,它是一类迅速增长的庞大化合物,是无机化学一个重要的研究领域.POM及其衍生物的二级结构具有独特的性质,某些极性分子(如醇和胺)在室温下可以自由地进出POM的体相,使其具有类似液相的反应特点,称为“假液相行为”;同时还具有结构确定的优点,既有配合物和金属氧化物的结构特征,又有酸性和氧化还原性能;既可作为均相或多相催化剂,又可作为能同时传递质子和电子的双功能催化剂。研究表明:POM的假液相特征、酸性、氧化还原性、一级结构等可通过改变阴离子组成或平衡离子(除H+以外的阳离子),在很宽范围内调变,所以,可以按照人们的意愿,在分子和原子的水平上剪裁组装,设计制备催化剂,得到具有满足特性要求的功能材料。
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